彦根藩の当主である井伊直孝公をお寺の門前で手招き雷雨から救った
と伝えられる招き猫と井伊軍団のシンボルとも言える赤備え（戦国時
代の井伊軍団編成の一種、あらゆる武具を朱りにした部隊編成のこと
兜（かぶと）を合体させて生まれたキャラクタ－。
【季語と短歌：４月１１日】
鶯の鳴き声聞けず行く雨や 
高山 宇
2024年02月05日 水素大量製造システム構築⓵
✳️ 次世代ペロブスカイト系フィルム型太陽電池
1️⃣ 特開2025-019659 ペロブスカイト太陽電池 株式会社アイシン⓶
【要約】下図1のペロブスカイト太陽電池１００は、基板１に積層さ
れる導電性の導電層２と、導電層２に積層され、光エネルギーを吸収
して電気エネルギーに変換する光電変換層３２と、光電変換層３２を
シールドする導電性の封止層５と、光電変換層３２と封止層５との間
に配置され、光電変換層３２を囲むように、導電層２及び封止層５を
接着する絶縁性の接着層４と、を有し、接着層４は、封止層５よりも
外側へ延在している延在部４１を有している。性能の低下を抑制する
ことができるペロブスカイト太陽電池を提供する。
図１.実施形態に係るペロブスカイト太陽電池の概略構成を示す図
図2.図１に示すペロブスカイト太陽電池の平面図
図3.図２に示すＩＩＩ－ＩＩＩ線に沿った断面を模式的に示す図
【符号の説明】【００５８】１：基板、２：導電層、４：接着層、５：
封止層、３２：光電変換層、４１：延在部、１００：ペロブスカイト
太陽電池、４２３：接着領域、Ｐ：加圧跡、Ｚ１：積層方向
【特許請求の範囲】
【請求項１】 基板に積層される導電性の導電層と、 前記導電層に積
層され、光エネルギーを吸収して電気エネルギーに変換する光電変換
層と、前記光電変換層をシールドする導電性の封止層と、前記光電変
換層と前記封止層との間に配置され、前記光電変換層を囲むように、
前記導電層及び前記封止層を接着する絶縁性の接着層と、を有し、前
記接着層は、前記封止層よりも外側へ延在している延在部を有するペ
ロブスカイト太陽電池。
【請求項２】前記接着層は、前記光電変換層が前記導電層に積層され
る積層方向において、前記光電変換層から離間している請求項１に記
載のペロブスカイト太陽電池。
【請求項３】前記接着層のうち、前記導電層及び前記封止層を接着す
る接着領域には加圧跡が形成されている請求項１又は２に記載のペロ
ブスカイト太陽電池。
【請求項４】前記接着層は、凹凸を有する接着シートである請求項１
又は２に記載のペロブスカイト太陽電池。
【詳細説明】【００２１】
図１に示すように、接着層４のＺ１方向の面（太陽電池素子３から遠
い側の面）には、封止層５が積層される。つまり、接着層４は、太陽
電池素子３と封止層５との間に配置される。接着層４は、導電層２及
び封止層５を接着する。
【００２２】〔封止層〕
封止層５は、太陽電池素子３（光電変換層３２）をシールドする。
詳しくは、封止層５は、内部空間Ｓを封止して、水、酸素等が内部空
間Ｓに進入することを防止する。本実施形態では、内部空間Ｓには、
窒素ガスが充填されている。内部空間Ｓに窒素ガスが充填され、且つ、
酸素の進入が防止されることから、太陽電池素子３の劣化（酸化）が
防止される。なお、内部空間Ｓには、窒素ガスに代えて、希ガスとい
った不活性ガスが充填されてもよい。
【００２３】 封止層５は、シート状の封止剤であり、内部空間Ｓへ
の水、酸素等の進入を防ぐバリア層５１と、バリア層５１が積層され
る封止基材５２とを有する。
【００２４】 バリア層５１は、導電性を有する。バリア層５１は、
酸化アルミニウム、酸化ケイ素といった金属酸化物、アルミニウムと
いった金属等を材料として含む。本実施形態において、バリア層５１
は、封止基材５２のＺ２側の面（接着層４に近い側の面）に設けられ
る。封止基材５２は、シート状の基材であって、ＰＥＴ（ポリエチレ
ンテレフタレート）樹脂等を材料として含む。【００２５】
光Ｌが、基板１、導電層２及び電子輸送層３１を介して、光電変換層
３２に到達すると、光電変換層３２において、光Ｌが吸収されて電子
とホールとが発生する。発生した電子は、電子輸送層３１を介して導
電層２と電気的に接続される電極（陰極）へ移動する。また、これと
ともに、光電変換層３２で発生したホールは、ホール輸送層３３と電
気的に接続される電極（陽極）へ移動する。２つの電極の間に負荷（
不図示）が接続されると、ホールが負荷を経由してきた電子と結合す
る。この結果、電気が生成される。
【００２６】〔接着層及び封止層の詳細構成〕
続いて、図２及び図３を参照して、接着層４及び封止層５の詳細構成
について説明する。図２は、図１に示すペロブスカイト太陽電池１０
０の平面図（Ｚ２方向に沿って見た図）であり、図３は、図２に示す
ＩＩＩ－ＩＩＩ線に沿った断面を示す模式図である。
【００２７】 図２に示すように、接着層４は、平面視において、太陽
電池素子３よりも大きい外形寸法を有する。詳しくは、接着層４は、
平面視矩形状であって、Ｘ方向において対向する２つの第１接着端４ｘ
と、Ｙ方向において対向する２つの第２接着端４ｙとを有する。
【００２８】なお、Ｘ方向は、Ｚ方向と直交する２つの方向のうちの
一方であり、Ｙ方向は、Ｘ方向及びＺ方向と直交する方向である。以
下、Ｘ方向のうちの一方を「Ｘ１方向」と称し、Ｘ１方向と反対方向
を「Ｘ２方向」と称する。同様に、Ｙ方向のうちの一方を「Ｙ１方向」
と称し、Ｙ１方向と反対方向を「Ｙ２方向」と称する。
【００２９】封止層５は、平面視において、接着層４よりも小さい外
形寸法を有する。詳しくは、封止層５は、平面視矩形状であって、Ｘ
方向において対向する２つの第１封止端５ｘと、Ｙ方向において対向
する２つの第２封止端５ｙとを有する。
【００３０】封止層５は、接着層４の一部（Ｘ方向及びＹ方向におけ
る中央領域）を覆うように配置される。詳しくは、封止層５は、第１
封止端５ｘが接着層４の第１接着端４ｘよりも内側（封止層５の内側）、
且つ、第２封止端５ｙが接着層４の第２接着端４ｙよりも内側（封止
層５の内側）となるように接着層４に積層される。すなわち、接着層
４は、平面視において、封止層５よりも外側（封止層５の外側）へ延
在する部分（以下、「延在部４１」と称する）と、封止層５と重なる
部分（以下、「重複部４２」と称する）とを有する。
【００３１】 上記のように、接着層４は、絶縁性を有する。このた
め、接着層４の延在部４１端先からＹ１方向の導電層２のＺ１方向の
面には、封止端と短絡することなくバスバーＢを設けることが可能に
なる。バスバーＢは、隣接するペロブスカイト太陽電池（例えば、同
構成のペロブスカイト太陽電池）と電気的に接続（例えば、並列接続
）するために設けられる。【００３２】
重複部４２は、第１重複領域４２１と、第２重複領域４２２と、第３
重複領域４２３とを含む。第２重複領域４２２は、第１重複領域４２１
の外縁に沿って環状に設けられ、第３重複領域４２３は、第２重複領
域４２２の外縁に沿って環状に設けられる。【００３３】
第１重複領域４２１は、Ｚ方向において太陽電池素子３と対向する重
複部４２の一部である。このため、以下では、第１重複領域４２１を
「対向領域４２１」と称する。対向領域４２１は、図１を参照して説
明したように、太陽電池素子３とＺ方向において離間している。
【００３４】 第３重複領域４２３は、ヒータ（例えば、リボンヒータ
）によって加熱及び加圧（以下、「圧着」と称する）されることにより、
導電層２及び封止層５に接着する重複部４２（接着層４）の一部であ
る。このため、以下では、第３重複領域４２３を「接着領域４２３」
と称する。第３重複領域４２３は、例えば１３０℃～２００℃、好ま
しくは、１６０℃の温度で、ヒータによって圧着される。本実施形態
では、接着領域４２３には加圧跡Ｐが形成されている。
【００３５】 接着領域４２３が、導電層２の一部（Ｚ方向において接
着領域４２３と対向する部分）及び封止層５の一部（Ｚ方向において
接着領域４２３と対向する部分）を、太陽電池素子３を囲むように環
状に接着することにより、内部空間Ｓへの酸素、水等の進入が防止さ
れ、太陽電池素子３の劣化を防止することができる。
【００３６】また、上記のように、接着層４のうちヒータによって圧
着される部分は、接着領域４２３のみであり、ペロブスカイト太陽電
池１００のうちヒータによって圧着される部分は、接着領域４２３と
Ｚ方向において対向する部分のみである。換言すると、接着層４のう
ち太陽電池素子３とＺ方向において対向する対向領域４２１は圧着さ
れず、ペロブスカイト太陽電池１００の太陽電池素子３は圧着されな
い。
【００３７】したがって、上記の構成によれば、接着層４の接着時に、
太陽電池素子３（光電変換層３２）に対して熱及び／又は圧力が加え
られない。このため、ペロブスカイト太陽電池１００の性能の低下を
抑制することができる。また、接着時に太陽電池素子３に対して熱が
加えられないことから、より高い温度（太陽電池素子に熱を加えて接
着層を接着させる構成と比べてより高い温度）で、接着層４を加熱す
ることができる。すなわち、比較的高い温度（例えば１３０℃～２０
０℃）を融点とする樹脂等を接着層４の材料として選択することがで
きる。比較的高い融点の樹脂等による接着は、接着性能（接着強度）
が向上する。したがって、太陽電池素子３をより確実にシールド（内
部空間Ｓを封止）することができ、ペロブスカイト太陽電池１００の
性能の低下を抑制することができる。
【００３８】また、上記の構成によれば、絶縁性の接着層４が延在部
４１を有することにより、封止層５（導電性のバリア層５１）と導電
層２とが絶縁され、封止層５と導電層２との間での短絡の発生を抑制
することができる。この結果、ペロブスカイト太陽電池１００の性能
（エネルギー変換効率）の低下を抑制することができる。なお、Ｙ方
向において、接着層４を介して対向する２点間の導電層２の抵抗値は、
例えば、１．５ＭΩ（メガオーム）である。参考として、絶縁性の接
着層４が延在部４１を有しない比較例の場合、２点間の導電層２の抵
抗値は、０．４ＭΩ～１．０ＭΩであった。
以下省略
2️⃣ 特開2024-39144 車両 トヨタ自動車株式会社
【要約】本発明の一態様に係る車両１は、車体の上面に取り付けられ
た第１の太陽電池パネル１０ａ、１０ｂと、車体の側面に取り付けら
れた第２の太陽電池パネル２０ａ、２０ｂと、を備えた車両である。
第１の太陽電池パネル１０ａ、１０ｂを構成する太陽電池セル１１の
材料が、シリコン系材料であり、第２の太陽電池パネル２０ａ、２０ｂ
を構成する太陽電池セル２１の材料が、ＣＩＳ系材料又はペロブスカ
イト材料である。車体の側面に設けられた太陽電池パネルにおける発
電量を向上させた車両を提供すること。
【図１】第１の実施形態に係る車両の斜視図
【図２】太陽電池パネル１０ａの模式断面図
【符号の説明】１ 車両 １ａ ルーフ １ｂ ボンネット １０ａ、
１０ｂ 太陽電池パネル（第１の太陽電池パネル） １１、２１ 太陽
電池セル １２ 封止層 １３ カバーガラス １４ バックシート
２０ａ、２０ｂ 太陽電池パネル（第２の太陽電池パネル） ＦＤ フ
ロントドア ＲＤ リアドア
【発明の効果】
本発明により、車体の側面に設けられた太陽電池パネルにおける発電
量を向上させた車両を提供
【特許請求の範囲】
【請求項１】 車体の上面に取り付けられた第１の太陽電池パネルと、
車体の側面に取り付けられた第２の太陽電池パネルと、を備えた車
両であって、 前記第１の太陽電池パネルを構成する太陽電池セルの
材料が、シリコン系材料であり、 前記第２の太陽電池パネルを構成
する太陽電池セルの材料が、ＣＩＳ系材料又はペロブスカイト材料で
ある、車両。
【請求項２】 前記第１の太陽電池パネルが、ルーフ及びボンネッﾄ
それぞれに取り付けられている、請求項１に記載の車両。
【請求項３】 前記第２の太陽電池パネルが、左右のドアのそれぞれ
に取り付けられている、請求項１又は２に記載の車両。
3️⃣ 特開2025-17757 ホール輸送層の作製方法及びホール輸送層
株式会社アイシン ⓵
【要約】下図3のごとくペロブスカイト化合物を有する太陽電池１０
のホール輸送層５の作製方法は、芳香族エーテル、芳香族ハロゲン化
物、及び、脂肪環との縮合環を有する芳香族化合物から選択される１
種以上を含む溶媒であって、引火点が４０℃以上である溶媒にホール
輸送材料を溶解させるステップと、ホール輸送材料の溶解した溶液を
ペロブスカイト層４の表面に塗布するステップと、溶液を乾燥させる
ステップと、を備える。ホール輸送層を大面積に均一に作製する方法
を提供する。
図１ ペロブスカイト太陽電池の模式断面
図２ ペロブスカイト太陽電池の発電説明図
図３ ペロブスカイト太陽電池の作製手順を示す説明図
【符号の説明】【００８６】
１０：太陽電池、４：ペロブスカイト層、５：ホール輸送層
【特許請求の範囲】
【請求項１】 ペロブスカイト化合物を有する太陽電池のホール輸送
層の作製方法であって、 芳香族エーテル、芳香族ハロゲン化物、及び、
脂肪環との縮合環を有する芳香族化合物から選択される１種以上を含
む溶媒であって、引火点が４０℃以上である前記溶媒にホール輸送材
料を溶解させるステップと、 前記ホール輸送材料の溶解した溶液を
ペロブスカイト層の表面に塗布するステップと、 前記溶液を乾燥さ
せるステップと、を備えるホール輸送層の作製方法。
【請求項２】 前記溶解させるステップにおいて、 前記ホール輸送材
料の溶解量を１質量％以上５質量％以下とする請求項１に記載のホー
ル輸送層の作製方法。
【請求項３】 前記塗布するステップにおいて、 複数回に分けて、繰
り返し前記溶液を塗布する請求項１に記載のホール輸送層の作製方法。
【請求項４】 前記乾燥させるステップにおいて、 ５０℃以上１２０
℃以下の温度で前記溶液を乾燥させる請求項１に記載のホール輸送層
の作製方法。
【請求項５】 前記溶媒としてアニソールを用いる請求項１に記載のホ
ール輸送層の作製方法。
【請求項６】 請求項１～５のいずれか一項に記載の方法によって作
製されたホール輸送層であって、前記ホール輸送層の膜厚が７５ｎｍ
以上４００ｎｍ以下であるホール輸送層。
4️⃣ 特開2025-43180 ペロブスカイト太陽電池およびその製造方法
国立研究開発法人物質・材料研究機構
【公約】下図1のごとく、ペロブスカイト半導体層の表面に、ＰＦ６－、
ＢＦ４－、ＳＯ４２－、ＨＰＯ４２—およびトリフルオロメタンスルホナ
ート（ＣＦ３ＳＯ3－）からなる群より選ばれる１以上を含むアニオン
を含む修飾材からなる修飾材層が形成されているとともに、修飾材層
上に電子輸送層が形成されているペロブスカイト太陽電池とする。
本発明の課題は光電変換効率が高いペロブスカイト太陽電池を提供す
ることである。
【符号の説明】１１ 透明基板 （透明性支持体）１２ 透明導電層 （
ＩＴＯ膜） １３ ホール輸送層 （ＮｉＯｘ膜） １３ａ 表面補償帯、
Ｘ－ｎＰＡＣｚ層 １４ ペロブスカイト層 １５ 修飾材層 （イオ
ン欠損修飾材層）１６ 電子輸送層 （ＰＣＢＭ膜）１７ ホールブロ
ッキング層 （ＡＺＯ膜）１８ 裏面電極 （ＩＴＯ膜、金属膜）１９
配線 ２０ 光 １０１ ペロブスカイト太陽電池
【図２】本発明の効果のメカニズムを説明するための模式図である。
【図３】本発明の太陽電池の製造工程を示すフローチャート図である。
【図４】光電変換効率（ＰＣＥ）のカチオンサイズ依存性を調べた特
性図である。
【図５】短絡電流（ＪＳＣ）のカチオンサイズ依存性を調べた特性図
である。
【図６】曲線因子（ＦＦ）のカチオンサイズ依存性を調べた特性図で
ある。
【図７】外部量子収率（ＥＱＥ）のカチオンサイズ依存性を調べた特
性図である。
【図８】内部量子収率（ＩＱＥ）のカチオンサイズ依存性を調べた特
性図である。
【発明の効果】
本発明により、光電変換効率が高いペロブスカイト太陽電池およびそ
のペロブスカイト太陽電池の製造方法が提供される。
【特許請求の範囲】
【請求項１】 ペロブスカイト半導体層の表面に、ＰＦ６－、ＢＦ４－
、ＳＯ４２－、ＨＰＯ４２—およびトリフルオロメタンスルホナート（
ＣＦ３ＳＯ3－）からなる群より選ばれる１以上を含むアニオンを含む
修飾材からなる修飾材層が形成されているとともに、 前記修飾材層上
に電子輸送層が形成されている、ペロブスカイト太陽電池。
【請求項２】 前記修飾材は、さらに、半径０．１３５ｎｍ以上
０．５１３ｎｍ以下の大きさのカチオンを含む、請求項１記載のペロ
ブスカイト太陽電池。
【請求項３】 前記カチオンは、ＮＨ4＋、ＣＨ３ＮＨ３＋、グアニジニ
ウムカチオン（Ｇｕａ＋）、１－メチルイミダゾリウムカチオン、１－
エチル－３－メチルイミダゾリウムカチオン、1-ブチル-２,３—ジメ
チルイミダゾリウムカチオンからなる群より選ばれる１以上からなる、
請求項２記載のペロブスカイト太陽電池。
【請求項４】 前記ペロブスカイト太陽電池は、透明電極層、ホール
輸送層、前記ペロブスカイト半導体層、前記電子輸送層、ホールブロ
ッキング層および裏面電極層を有する、請求項１から３の何れか一項
に記載のペロブスカイト太陽電池。
【請求項５】 第１主表面に透明電極が形成された太陽光を透過する
透明基板を準備することと、 前記透明電極上に、ホール輸送層、ペロ
ブスカイト層を順次形成することと、 前記ペロブスカイト層の表面
をイオン欠損修飾材で表面修飾処理することと、 前記表面修飾処理
の後に、電子輸送層、ホールブロッキング層、裏面電極を順次形成す
ることからなり、 前記イオン欠損修飾材は、請求項１から３の何れ
か一項に記載の修飾材を含む、ペロブスカイト太陽電池の製造方法。
【請求項６】 前記イオン欠損修飾材は、２－プロパノール（イソプ
ロパノール）、トルエン、キシレン、クロロホルム、クロロベンゼン
、１，２－ジクロロベンゼンおよびジエチルエーテルからなる群より
選ばれる１以上の溶媒を用いて、０．０５ｍＭ（ｍｍｏｌＬ－１）か
ら１０ｍＭ濃度に調製された前記修飾材を含む溶液からなる、請求項
５記載のペロブスカイト太陽電池の製造方法。
【請求項７】 前記表面修飾処理の方法は、スピンコート法、ディップ
法、スプレーコーティング法、蒸着法からなる群より選ばれる１つが
用いられる、請求項５または６記載のペロブスカイト太陽電池の製造
方法。
【請求項８】 前記表面修飾処理の後、前記電子輸送層形成前に熱処理
が施される、請求項５から７の何れか一項に記載のペロブスカイト太
陽電池の製造方法。
【請求項９】 前記熱処理の温度は９０℃以上１１０℃以下である、請
求項８記載のペロブスカイト太陽電池の製造方法。
【詳細な説明】
【００３２】
式（１）中のｎは２または４がより好ましく、化学式（１）中のＸが
ＯＣＨ３で、ｎが２、すなわち化学式（２）に示されるＭｅＯ－２Ｐ
ＡＣｚであることが、ベーカンシーの形成がより抑制され、光電変換
効率がより高まるので、さらに一層好ましい。
【００３３】
【化１】
の温度は５０℃以上１２０℃以下が好ましい。
【００３８】
表面修飾層（イオン欠損修飾材層）１５は、ＰＦ６－、ＢＦ４－、Ｓ
Ｏ４２－、ＨＰＯ４２—およびトリフルオロメタンスルホナート（ＣＦ３
ＳＯ3－）からなる群より選ばれる１以上を含むアニオンを含む修飾材
からなる表面修飾層である。 さらに、イオン欠損修飾材層１５は、
半径０．１３５ｎｍ以上０．５１３ｎｍ以下の大きさのカチオンを含
むことがより好ましい。カチオンの具体例としては、ＮＨ4＋、ＣＨ３
ＮＨ３＋、グアニジニウムカチオン（Ｇｕａ＋）、１—メチルイミダゾ
リウムカチオン、１－エチルー３－メチルイミダゾリウムカチオン、
１－ブチル－２,３－ジメチルイミダゾリウムカチオンからなる群より
選ばれる１以上を挙げることができる。ここで、参考までに、Ｇｕａ＋、
１—メチルイミダゾリウムカチオン、１－エチルー３－メチルイミダ
ゾリウムカチオン、１－ブチル－２,３－ジメチルイミダゾリウムカチ
オンの構造を各々化学式（３）、（４）、（５）、および（６）に示す。
【００３９】
【化２】
【００４５】
＜製造方法＞
ペロブスカイト太陽電池１０１の製造方法を、製造工程をフローチャ
ートで示した図３を参照しながら説明する。
ペロブスカイト太陽電池１０１は、透明基板１１上にＩＴＯからな
る透明導電層１２を形成する工程（Ｓ１１）と、ホール輸送層１３を
形成する工程（Ｓ１２）と、Ｘ－ｎＰＡＣｚ層からなる表面補償帯
１３ａを形成する工程（Ｓ１２ａ）と、ペロブスカイト層１４を形成
する工程（Ｓ１３）と、イオン欠損修飾層１５を形成する工程（Ｓ１４
）と、電子輸送層１６を形成する工程（Ｓ１５）と、ホールブロッキ
ング層１７を形成する工程（Ｓ１６）と、裏面電極１８を形成する工
程（Ｓ１７）と、配線を形成する工程（Ｓ１８）を順次行って製造さ
れる。ここで、工程Ｓ１２は省略することが可能で、工程Ｓ１６も電
子輸送層１６の材料によっては省略することが可能である。
【００４６】
ホール輸送層１３は、Ｓｐｉｒｏ－ＯＭｅＴＡＤ（２，２´、７，７－
Ｔｅｔｒａｋｉｓ（Ｎ，Ｎ－ｄｉ－ｐ－ｍｅｔｈｏｘｙｐｈｅｎｙ
ｌａｍｉｎｏ）－９，９´－ｓｐｉｒｏｆｌｕｏｒｅｎｅ）、ＰＴＴＡ
（Ｐｏｌｙ［ｂｉｓ（４－ｐｈｅｎｙｌ）（２，４，６－ｔｒｉｍｅｔ
ｈｙｌｐｈｅｎｙｌ）ａｍｉｎｅ］）、
ＭｅＯ－２ＰＡＣｚおよびニッケル酸化膜（ＮｉＯｘ）などからなる。
形成方法としては、塗布形成法、キャスト法、スパッタリングなどの
ＰＶＤ法を挙げることができる。
この中でも、スパッタリング法などのＰＶＤ法によって成膜される
無機のニッケル酸化膜（ＮｉＯｘ）は、高い光電変換効率を得る上で
ホール輸送層１３に好適である。
ここで、スパッタリング法は、ＰＶＤ法の中でも量産性に富み、製
造安定性も高いので、好んで用いることができる。その生産性から、
ターゲットとしてＮｉＯを用いてＲＦマグネトロンスパッタリング装
置でホール輸送層１３を成膜する方法を好んで用いることができるが、
ターゲットとしてＮｉを用い、酸素存在下でスパッタリングする方法
を用いることもできる。
ホール輸送層１３の厚みは、４ｎｍ以上５０ｎｍ以下であることが
好ましく、電気抵抗と層の厚さ均一性を考慮すると、１０ｎｍ以上
５０ｎｍ以下がより好ましい。
【００５９】
具体的には、２．４ｍＬのＤＭＦと０．６ｍＬのＤＭＳＯからなる
ＤＭＦ－ＤＭＤＯ中の９ｍｇの５－ＡＶＡｌ、１３８３ｍｇのＰｂＩ２
（関東化学、純度９８％）、４３３．４ｍｇのホルムアミジニウム（
ＦＡ´）ヨウ化物塩（ＦＡＩ）、９３．６ｍｇのＣｓＩ、および２５．５
ｍｇのＲｂＩを調製し、それを表面補償帯のあるＮｉＯｘ膜１３の上
にスピンコートした。１０５℃３０分アニール後、２－プロパノール
（ＩＰＡ）溶媒中に０．５－１０ｍｏｌ％/ｍＬの５Ｆ－ＰＨＺをス
ピンコートし、ペロブスカイト層１４をパッシベーションした。上記
工程を経てペロブスカイト層１４を形成した。
【００６０】
１－５．イオン欠損修飾材層の形成（添加剤によるペロブスカイト
表面処理）
メチルアンモニウムヘキサフルオロホスファート（ＣＨ３ＮＨ３ＰＦ６）
などの表１に示す添加剤を各々６ｍＬのＩＰＡ溶媒に溶かして作製し
た溶液をペロブスカイト層１４の上に滴下し、５０００ｒｐｍで５０
秒のスピンコートを行った後、１００℃で５－１０分のアニールを行
ってイオン欠損修飾材層１５を形成した。ここで、表１に１から１２
の試料、ａ１からａ５は比較例、ｂ１およびｂ２は参考例を示す。
【００６１】
【表１】
【００６７】 表１に示した１から１２および比較例ａ０からａ５、
参考例ｂ１とｂ２の試料に対してＰＣＥを測定した結果を表２に示す。
なお、比較例ａ０は、イオン欠損修飾材層１５を形成しなかった場合
を示す。ここで、表２には、計算により求めたアニオンのサイズと使
用したカチオンも掲示してある。アニオンのサイズは、密度汎関数で
計算され、分子端端部から端部の最大長の半分（半径）で定義した。
【００６８】
【表２】
【００６９】
表２からわかるように、ペロブスカイト半導体層１４の表面に、ＰＦ６
－、ＢＦ４－、ＳＯ４２－、ＨＰＯ４２—およびＣＦ３ＳＯ3－からなる
アニオンを含む層であるイオン欠損修飾材層１５が形成されている場
合は、１６．９％を超えるＰＣＥが得られている。一方、イオン欠損
修飾材層１５が形成されていない比較例ａ０の場合のＰＣＥは、
１６.５２％と低い値であった。また、イオン欠損修飾材層１５のアニ
オンとしてＩ－（比較例ａ１）、ＦｅＣｌ４－（比較例ａ２）、Ｃ（Ｎ
Ｃ）３－（比較例ａ３）、ＯＣＮ－（比較例ａ４）、ＣＨ３ＣＯＯ－（比
較例ａ５）を用いた場合も、ＰＣＥはそれぞれ１０．４３％、４．４６％
、１３．８５％、１６．２５％および１６．３５％と低い値であった。
以上のことから、ペロブスカイト半導体層１４の表面に、ＰＦ６－、
ＢＦ４－、ＳＯ４２－、ＨＰＯ４２—およびＣＦ３ＳＯ3－からなるアニ
オンを含む層であるイオン欠損修飾材層１５が形成されているときの
効果が確認された。【００７０】
次に、イオン欠損修飾材層１５を形成するカチオンサイズに対する
ペロブスカイト太陽電池１０１の光電特性を、イオン欠損修飾材層
１５のアニオンをＰＦ６－に固定して調べた。ここで、カチオンサイ
ズは、アニオンサイズと同様に、カチオン分子の端部から端部の最大
長を計算によって求めた。
使用したカチオンは、ＮＨ4＋（試料３）、ＣＨ３ＮＨ３＋（試料４）、
１—メチルイミダゾリウムカチオン（試料５）、５－アゾニアスピロ
［４，４］ノナンカチオン（試料６）、１－エチル－３－メチルイミ
ダゾリウムカチオン（試料７）、１－ブチル－２，３－ジメチルイミ
ダゾリウムカチオン（試料８）と、参考例としての１－ブチル－３－
メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスファート（試料ｂ１）およ
び１－ヘキシル－３－メチルイミダゾリウムヘキサフルオロホスファ
ート（試料ｂ２）の８種類である。
【００７１】 光電変換効率（ＰＣＥ）、短絡電流（Ｊｓｃ）、曲線因子
（ＦＦ）のカチオンサイズ依存性をそれぞれ図４、図５および図６に
示す。 ＰＣＥは、カチオンサイズが０．１３５ｎｍ以上０．５１３
ｎｍ以下で１６％以上という高い値になっている一方、カチオンサイ
ズが０．５１３ｎｍを超えると急激にＰＣＥが下がっていくことがわ
かる。また、短絡電流（Ｊｓｃ）も曲線因子（ＦＦ）もカチオンサイ
ズが０．１３５ｎｍ以上０．５１３ｎｍ以下で高い値を維持し、カチ
オンサイズが０．５１３ｎｍを超えると急激に下がっていくことがわ
かる。
さらに、外部量子収率（ＥＱＥ）と内部量子収率（ＩＱＥ）の測定
結果をそれぞれ図７および８に示すが、カチオンサイズが０．５３１
ｎｍおよび０．５９０ｎｍになるとＥＱＥもＩＱＥも目立って低下す
ることがわかる。なお、図中のカッコ内の数字はカチオンのサイズ（
単位はｎｍ）を表す。
以上のことから、ペロブスカイト半導体層１４の表面形成されたイオ
ン欠損修飾材層１５は、半径０．１３５ｎｍ以上０．５１３ｎｍ以下
の大きさのカチオンを含むとペロブスカイト太陽電池１０１の光電特
性がよくなることが確【産業上の利用可能性】【００７２】
本発明により、光電変換効率が高いペロブスカイト太陽電池および
そのペロブスカイト太陽電池の製造方法が提供されるので、産業の発
展に大いに寄与することが期待される。認された。
この項了
※注：どのような発明でも、どのような製法でも外部への排出は避け
完全分解及び回収し分解。無毒化は前提である。
※注：変換効率が30％を超えてくるタンデム・多層型太陽電池の実用
化は、水電解水素のコスパ実現の大前提であることは言うまでもない。
有機太陽電池も然りである。