8.泰 伯 たいはく
ことば------------------------------------------------------
「人のまさに死せんとするや、その言うこと善し」(5)
「士はもって弘毅ならざるべからず。任重くして道遠し」(8)
「民はこれによらしむべし。これを知らしむべからず」(10)
「その位に在らざれば、その政を謀らず」(15)
「学は及ばざるがごとくするも、なおこれを失わんことを恐る」(18)
------------------------------------------------------------
17 情熱家だがそのくせ裏表がある。純情家だが、そのくせ手練
手管をつかう。愚直だが、そのくせこすっからい。----こうした連
中は手のほどこしようがない。(孔子)
子曰、狂而不直、侗而不愿、悾悾而不信、吾不知之矣。
Confucius said, "If a person is idealistic but not single-minded,
naive but not serious or simple-minded but not honest, I cannot
teach him."
【佐竹本三十六歌仙トレッキング;在原業平④】
#TheThirtySixImmortalPoets#AriwaranoNarihira
在原業平(825~80)
平城天皇の王子阿保親王を父、桓武天皇の皇女伊都内親王を母とし
て誕生。『三代実録』に「体貌閑麗、放縦不拘、略無才学、善作倭
歌」と評され、和歌を能くする美男として伝えられた。『伊勢物語』
の主人公のモデルとしても有名で、六歌仙にも選ばれている。
世の中に たえて桜の なかりせば 春の心は のどけからまし
在原業平
この世の中に、全く桜というものがなかったなら、春を過ごす人の
心はどんなにのどかであることでしょう。本来春はのどかな季節で
あるのに、人は桜が咲くのを待ち、散るのが気になり落ち着かず、
桜があるために人々の心が穏やかでないことを述べて、人の心を騒
ぎ立てる力のある桜の素晴らしさを詠った作品。
奈良市法蓮町にある不退寺は、仁明天皇の勅願を受け在原業平が開
基。寺伝では不退寺は、元は祖父・平城天皇が薬子の変のあと剃髪
したのち隠棲した「萱の御所」である。平城天皇の皇子・阿保親王
やその息子である業平もこの地に住んでいた。天理市櫟本町の在原
神社は業平生誕の地とされ、『伊勢物語』の23段「筒井筒」のゆか
りの地。境内には筒井筒で業平(と同一視される男)が幼少期に妻と
遊んだとされる井戸があり、在原神社の西には業平が高安の地に住
む女性のもとへかよった際に通ったとされる業平道(横大路、竜田
道)が伸びる。ただこの高安が何処を指すかについては、奈良県生
駒郡斑鳩町高安と大阪府八尾市高安の2説がある。また、龍田から
河内国高安郡への道筋については、大県郡(大阪府柏原市)を経由
したとする説と、平群町の十三峠を越えたとする説がある。
【ポストエネルギー革命序論87】
ナノテク太陽電池で効率を10%向上できる
11月3日、スウェーデン王立工科大学の研究グループは、太陽電
池に用いるフィルムを開発したことを公表。それによると、ナノク
リスタルとマイクロレンズを組み合わせて赤外線を捕捉し、太陽エ
ネルギーの変換効率を10%以上向上する。通常の太陽エネルギー
システムでは電力変換能力が限られるが、同研究グループは、通常
の太陽電池に開発したフィルムを貼り合わせることで、赤外線をエ
ネルギー変換し、効率を10%高めるた。近い将来さらに大きな増
加が可能となると言う。技術を最適化することなく、効率を10%
向上m効率が20〜25%向上する可能性があると見積る。
技術論文:
マイクロレンズ配列で低励起放射線の高励起変換技術
【要約】
低励起放射照度での高励起変換発光(UCL)強度の不足は、光バイオ
イメージングから太陽光発電までの多くの分野でのランタニドドー
プアップコンバージョンナノ粒子(UCNP)の一般的な適用を妨げる。
この作業では、マイクロレンズアレイ(MLA)を空間光変調器として
使用して、励起放射に対する非線形応答を利用してUCLを増加に励起
光場の分布操作を提案。NaYF4:Yb3+、Er3+ @ NaYF4:Yb3+、Nd3+
およびNaYF4:Yb3+、Tm3+ @ NaYF4:Yb3+、Nd3+コア/シェルUCNPsか
らのマルチカラーUCLは、980または808nmの励起下で1桁以上増加で
きることを示す。これらのサンプルの上部にポリマーMLAを配置する
だけ。観察されたEr3+からの典型的な緑(525/540nm)および赤(6
54nm)UCLバンドとTm3+からの青(450/475nm)UCLバンドは、それら
の異なる多光子プロセスによる明確な増強因子を示します。重要なこ
とに、レイトレーシングシミュレーションでは、MLAが 励起光(980
および808nm)を桁違いに空間的に閉じ込めることができるため、低
励起でUCLを225倍(450 nmのTm3+のUCLバンド)増幅できます。放射
照度。提案されたMLAメソッドは、ここで実証されたUCNP強化色素増
感太陽電池など、UCNP ベースのすべてのタイプのデバイスのパフォ
ーマンスの向上に即座に影響を与える。
※特開2004-091328 無機ナノ粒子−有機化合物複合体およびそれの一
次元配列集積構造体
【はじめに】
照射された太陽エネルギーのほぼ半分を含む赤外線(IR)領域は、
長い間、太陽電池で利用される太陽照射スペクトルの最も困難な部
分を構成。これは、色素などの光増感剤が関与してい多ためで、ペ
ロブスカイトはIR光に対して限られた応答を示す。2つ以上のサブ
バンドギャップフォトン1つのバンドギャップ以上のフォトンに変
換し、さまざまなタイプのIRエネルギー利用のステータスを潜在的
に変更することで、太陽光発電デバイスの伝送損失を回避するソリ
ューションを提供できる。
高励起変換発光(UCL)化学の最近の進歩により、最大19%(以前
の世界記録の結果)以上の高い発光量子効率を備えた高品質UCNP に
簡単にアクセスできる。比較的高い励起強度の閾値にり隠れており、
通常は1Wcm-2を大きく上回わる。これは太陽スペクトルのIR光よ
りもはるかに高い値である。その結果、太陽電池に組み込まれた場
合、UCNPの光変換能力の多くは低励起放射照度の無駄となる。これ
は、基本的に UCLの多光子特性に根ざす。UCNPの非線形性を考慮し、
以前の研究で、送達された励起光子の時間分布を変調してUCLをブー
ストする戦略を提案。パルス幅)、多光子UCL は、同一の平均励起
強を持つ同等のCW励起の場合に比べ、数桁簡単に増強できる。この
作業では、アップコンバージョンナノクリスタルの顕著な固有光子
変換能力を引き出すため、励起光変調の空間バージョンを調査。こ
れは、高い励起強度のみ達成。技術的には、ポリマーベースのマイ
クロレンズアレイ(MLA)を利用し、励起光を空間的変調を提案する。
MLAにより引き起こされた光の集中は、UCLの大幅な強化につながり、
1桁よりも容易に高くなることが判明している。ナノ結晶の励起光
強度応答にリンクするレイトレーシングシミュレーションを実行し、
アップコンバージョン強化の最適なマイクロレンズ構成を探ぐる。
提案戦略は、アップコンバージョンナノ材料の高い励起強度の閾値
を克服し、IR範囲の太陽電池の性能向上に、エネルギー適用範囲の
限界突破めざす。私たちのアプローチは一般的であり、 UCLを強化
する他の戦略、化学的またはフォトニックと組み合わせられること
ができることに注意する必要がある。
【実験結果】
①材料:塩化イットリウム(iii)六水和物(YCl3・6H2O、99.99%)、
塩化ネオジム(iii)六水和物(NdCl3・6H2O、99.99%)、エルビウ
ム(iii)塩化物六水和物(TmCl3・6H2O、99.99%)、塩化ツリウム
(iii) 六水和物(TmCl3・6H2O、99.99%)、水酸化ナトリウム(N
aOH)、フッ化アンモニウム(NH4F)、1-オクタデセン(ODE)、オレ
イン酸(OA)、エタノール、メタノール、シクロヘキサンはSigma-
Aldrichから購入。
②ナノ粒子合成:-省略-
③特徴
構造的および形態的特性評価は、透過型電子顕微鏡(JEOL、JEM-14
00)で実施。 808および980 nmのダイオードレーザを備えたEdinbur-
gh FS5分光光度計で発光スペクトルを記録しました。 光学顕微鏡
(Olympus CX23)と表面プロファイラー(Veeco、Dektek 150)を使
用して、MLAの表面構造を特性評価しました。 電流密度-電圧(JV)
測定には、ソーラーシミュレータ(Newport Oriel、LSC-100)とコ
ンピュータ化されたケースレー2400ソースメーターを使用。
④MLAの添加によるアップコンバージョンルミネセンス増強の調査
シクロヘキサン(500μL)中のUCNPの懸濁液を FTOガラス片の導電
面に滴下し、室温の穏やかな空気で乾燥させました。 NIR励起光の
コリメートビームがナノ粒子に照射され、生成された放射光がファ
イバーによって収集され、FTOガラススライドの背面に配置され、
接続された分光計によって検出されました。MLA の一部が適用され
ると、MLA とUCNP層の間の溶媒(水、エタノール、メタノール)の
薄層の助けを借りて、UCNP表面に付着した。
⑤電流密度-電圧(JV)の測定と特性
以下に示すすべての測定は、3GSolar、Ltdから購入した色素増感太
陽電池(DSSC)で実行された。電流密度-電圧測定は、ソーラーシミ
ュレータ(Newport、AM 1.5G、0.1 W cm-2の照明)で実行。コンピ
ュータ化されたケースレー2400ソースメータ。シクロヘキサン中の
UCNP(250μL、10 mg mL-1)を最初に薄いカバースライド(1.5 cm
×1.5 cm、厚さ0.17 mm)に滴下し、次に空気中で乾燥させてUCNP層
を形成した。電流密度-電圧(JV)測定は、基準DSSC、乾燥UCNP層ま
たはMLAを上部に配置したDSSC、および乾燥UCNP層とMLAの両方を上
部に配置したDSSCで実行して、効率の違いを比較しました。すべて
のJV測定について、DSSCセットアップ全体の上にブラックマスクを
配置して、1.0 cm×0.7 cmの露光領域を作成し。
結果と考察
アップコンバージョン発光を強化するための空間光変調器としてマ
イクロレンズアレイを使用する動機
UCLの非線形性により、その量子収率(QY)は一般的に一定ではな
く、励起強度とともに増加(図1)。たとえば、標準的な2光子UCL
バンドの場合、QY、Φ2-ph、 励起強度(Iex)に応じてスケーリン
グされる。
ここで、Φsは2光子UCLが達成できる最大QYであり、IbはQYが最大QY
の半分に達する平衡励起強度。 したがって、同じ線量の励起光子が
与えられた場合、より高い励起強度はより多くの放出光子につなが
る。
図1 励起強度に対する非線形応答による、高励起変換発光のマイ
クロレンズアレイで増強された量子収率の概略図。UCNPは、光変換
能力をトリガーするために高い励起強度を必要とすることに気づき
、適切な集光器を探すことに専念。マイクロサイズのレンズアレイ
は、とりわけ、UCNP増感デバイス(図1)の性能を向上させる理想
的な候補になり得ることを認識。太陽電池。 MLAは、曲率半径が小
さいために励起光を効率的に集光できるだけでなく、フォトニック
デバイスに簡単に統合できる。さらに、比較的低コストの原材料(
例:ポリマー)と製造技術の入手可能性により、大規模生産のコス
トが手頃な価格になる可能性がある。この作業では、UCNPの発光強
度に対するMLAの励起光変調効果を調査した。
アップコンバージョンナノ粒子の形態と光学特性
コアNaYF4:20%Yb3 +、2%Er3 +およびNaYF4:20%Yb3 +、0.5%T
m3+ナノ粒子、および対応するコアシェル構造のNaYF4:20%Yb3+、
2%Er3+ @ 20%Yb3 +、30%Nd3+(YbEr @と表記) YbNd)およびNa
YF4:20%Yb3+、0.5%Tm3+ @ 20%Yb3+、30%Nd3+(YbTm @ YbNdと
表示)ナノ粒子は、以前に報告されたプロトコルに従って合成され
た。合成されたナノ粒子の形態は、透過電子で特徴付けられた。顕
微鏡。コアNaYF4:20%Yb3+、2%Er3+ナノ粒子の平均直径は約30nm
(図S1(a))、コアシェルYbEr @ YbNdナノ粒子は約40 nm(図S1
(b) )。 Tm3+ドープコアとコアシェルナノ粒子の平均直径は、Er3+
ドープのナノ粒子とほぼ同じで、それぞれ〜30 nmと〜41 nmで(図
S1(c)とS1(d))。コアシェルYbEr @ YbNdおよびYbTm @ YbNdナ
ノ粒子のUCL特性は、連続波(CW)980および808 nm励起下でその後
研究。 YbEr @ YbNdナノ粒子は、980および808 nmの励起下で525/540
nmおよび654 nmで比較的強い発光バンドを放出(図S2(a))。2H11/
2/4S3/2→4I15/2およびEr3+イオンの4F9/2→4I15/2遷移。808nmの励
起下でのUCL強度は、980 nmの励起下での強度よりも弱かった。Yb3+
→Er3+)、これは980 nm光の直接励起アプローチに相当(Yb3+→Er3+
経由)。Er3+2H9/2→4I15/2遷移から生じる409 nmでの非常に弱い発
光バンドもある。両方の励起アプローチで検出された。ナノ粒子の
励起強度応答は、励起パワーを変化させ、対応するUCLスペクトルを
記録することにで、980 nmと808 nmの両方の励起に対して定量化さ
れた。 525/540 nmの2光子緑色発光バンドは、CW 980で低励起強度
(2.93〜36.29 W cm-2、23〜285 mW、ビーム径〜1.0 mm)の励起強
度にほぼ二次依存性を示した。1.5のスロープ効率を特徴とするnm励
起(図S2(b))。同じ条件下で、654 nmの赤いバンドは励起強度へ
の依存度が急峻であり、スロープ効率は1.8です。409 nmの3光子ブ
ルーバンドは、2.2のスロープ効率を示している。これらすべてのア
ップコンバージョンバンドの励起強度(980 nm)依存性は、励起効
果の増加に伴い顕著になりません。これは、YbEr@ YbNdナノ粒子の
これらのUCLバンドは、CW 808nmの強度と同様の応答を示しす。励
起光ですが、飽和傾向がより速くなる(図S2(c))。YbTm @ YbNd
ナノ粒子は、Tm3+の遷移1G4→3F4、1G4→3H6、1D2→3F4にそれぞれ
由来する、650 nm、475 nm、450 nmで比較的強い発光バンドを放出
いた(図S2(d))。 これらの発光バンドはすべて、980および808
nmの励起下での励起強度への非線形依存性を示す(図S2(e)および
S2(f))。
マイクロレンズアレイを励起光空間変調器として使用する
ことによるアップコンバージョン発光増強
実験で使用したMLAは、ポリカーボネート(PC)でできていた。 PC
素材は、NIR範囲で最大95%の高い透明度を持っている(図S3)。
したがって、MLA構造によるエネルギー損失は5%未満。 走査型電
子顕微鏡(SEM)と光学顕微鏡を使用して、MLAの表面構造とプロフ
ァイルを特徴付けた。 図2(a)に示すように、サイドビューSEM画
像は、51.02μmの周期の明確なMLAを示す。マイクロレンズの高さは
16.47μm、幅は47.08μmで、隣接するマイクロレンズ間に3.50μmの
ギャップがある。湾曲した層の隣のスラブ部分の厚さは75.00μm。
トップビューSEM画像(図2(b))と光学顕微鏡画像(図2(c))
は、MLAの周期構造をよく示す。
図2(a)ポリカーボネート材料で構成されたMLAのSEM画像、側面図、
および(b)表面構造、上面図 (c)MLAの光学顕微鏡画像。 (d)
MLAエンハンスメント効果研究の光学セットアップの概略図:D –検
出器。 S –ソース。 NaYF4のUCLスペクトル:20%Yb3+、2%Er3+ @
20%Yb3+、30%Nd3+ナノ粒子の(e)980 nmおよび(f)MLA光変調あ
りとなしの808 nm CW励起(平均励起強度:1.3 W cm-2)。 NaYF4の
UCLスペクトル:20%Yb3+、0.5%Tm3+ @ 20%Yb3+、30%Nd3+ナノ粒
子の(g)980 nmおよび(h)MLA光変調ありおよびなしの808 nm CW
励起(平均励起強度:1.3 W cm-2)。
マイクロレンズアレイを励起光空間変調器としてアップコン
バージョン発光増強
図3(a)NaYF4:20%Yb3+、2%Er3+ @ 20%Yb3+、30%Nd3+、およ
び(b)NaYF4:20%Yb3+、0.5の異なる発光バンドのMLAの追加によ
って誘発される励起強度依存性増強因子 808 nm CW励起下での20%
Tm3+@ 20%Yb3 +、30%Nd3 +ナノ粒子。 NaYF4のUCLスペクトル:
20%Yb3+、2%Er3+ @ 20%Yb3+、30%Nd3+ナノ粒子(c)980 nmお
よび(d)MLA光変調ありとなしの808 nm CW励起(平均励起強度:
0.1 W cm-2)。NaYF4のUCLスペクトル:20%Yb3+、0.5%Tm3+ @
20%Yb3+、30%Nd3+ナノ粒子の(e)980 nmおよび(f)MLA光変調
ありとなしの808 nm CW励起(平均励起強度:0.1 W cm-2)。
MLAの励起光変調効果の光線追跡シミュレーション
図4(a)光線追跡シミュレーションで使用されるジオメトリ。 シ
ミュレートされた励起光強度分布(b)前と(c)MLAの右端。 (d)
(b)および(c)の白い線で示される選択された線に沿った励起光
強度の線プロファイル分析。 (e)異なるスロープ係数を持つアッ
プコンバージョン放射バンドの計算された強化係数。
マイクロレンズアレイの追加によるUCNP強化色素増感太陽電池の性能改善
図5(a)UCNPおよび/またはMLA拡張DSSCの構成の概略図。 S –ソー
ス(b)AM1.5 G光照射(0.1 W cm-2)下でのDSSC、DSSC + UCNP、
DSSC + MLAおよびDSSC + UCNP + MLAの電流密度-電圧(J-V)特性。